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BASF公司开发的基于离子液体的BASIL工艺

作者:    发布时间:  2014-04-11 23:12:01    阅读次数:

烷氧基苯基膦化物是合成光敏剂的重要前体,通常由氯化苯基膦和醇反应制备,反应产生化学计量的HCl 副产物,使用烷基胺进行中和而去除。由于生成的铵盐([HNR3][Cl])为浆状,使后处理操作复杂,同时也影响了整个过程的产量。

Figure 1: The synthesis of diethoxyphenylphosphine. Figure courtesy of BASF SE.

2003 年,巴斯夫公司(BASF)成功开发了N-甲基咪唑为酸清除剂制备烷氧基苯基膦的BASILTM(biphasic acid scavenging utilising ionic liquids)工艺。N-甲基咪唑与HCl 生成熔点为75 ℃的[Hmim]Cl,在操作温度下,[Hmim]Cl 为无色且与产物烷氧基苯基膦不混溶的离子液体,并能非常有效地促进反应的进行。

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反应结束后,产物与离子液体分为两相,使得产物提纯过程变得十分简单。

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离子液体经NaOH 处理后再生N-甲基咪唑,可重复使用。该工艺克服了传统过程采用三乙胺作为捕获剂除去酸而需要大量的有机溶剂和设备复杂的缺点,具有产物分离简便、体系传热性能好、可连续化操作等优点,目前该工艺已达到数吨级生产规模。

该工艺过程主要利用了N-甲基咪唑在质子化过程中会生成低熔点的离子液,以及离子液体与有机液体不溶性的特性。N-甲基咪唑氯化物离子液体可以通过质子化作用来合成或热分解,一旦分解后,N-甲基咪唑就可以从其他有机溶剂中被蒸馏出来,同时N-甲基咪唑氯化物离子液体还具有亲核作用,作为催化剂能够加快反应的进行。同时离子液体可以很好的与纯净的产品分离从而被回收再利用。

很多有机化合物,例如氯化磷或者碳酰氯,它们在与乙醇反应时会释放出酸性气体HCI。在工业生产过程中,为了防止产品的分解或者为了保护环境,必须除去这些酸性物质。常规酸净化剂例如三乙基胺将会在除去酸的同时生成固体物质,需要大量有机溶剂的存在才能保持固体处于悬浮状态。大量有机溶剂的使用给产品的分离造成了困难。利用BASIL工艺将很大程度上解决这一难题,并且使离子液体在实际应用方面得到了进一步发展。

1.    BASF SE, “Method for the Separation of Acids from Chemical Reaction Mixtures by Means of Ionic Fluids," World Patent WO/2003/062171, Jul. 31, 2003.
2.    BASF SE, “Method for the Separation of Acids from Chemical Reaction Mixtures by Means of Ionic Fluids,” World Patent WO/2003/062251, Jul. 31, 2003.
3.    BASF SE, “Method for Isolating Acids from Chemical Reaction Mixtures by Using 1-Alkylimidazoles,” World Patent WO2005/061416, Jul. 7, 2005.
4.    M. Maase, “Aus der Industrie Erstes technisches Verfahren mit ionischen Flüssigkeiten,” Chemie unserer Zeit, 38 (6) 434–435 (2004).
5.    M. Freemantle, “BASF’s Smart Ionic Liquid,” Chem. Eng. News 81 (13), 9 (2003).
6.    K.R. Sed­don, “ionic liquids: A Taste of the Future,” Nature Mater. 2 (6) 363–365 (2003).
7.    K.R. Seddon and R.D. Rogers, “Ionic Liquids: Solvents of the Future,” Science, 302 (5646) 792–793 (2003).
8.     J. Chojnowski, M. Cypryk, and W. Fortuniak, “The Extension of the Mechanistic Concept of the Nucleophilic catalysis in the Silicon Chemistry to Some Reactions of the P(III) center: Analogies between Silylation and Phosphorylation,” Heteroatom. Chem. 2 (1), 63–70, 1991.
9.    M. Maase, “An Improved Way of Doing It,” presented at the 1st International Congress on Ionic Liquids, Salzburg, Austria, Jun. 20, 2005. 
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  • 所涉及离子液体